药师宫前任的冷宫上是冷凝的父亲，当年许宣姐弟落难，是冷宫上相救才得以活命，之后许宣便拜冷宫上为师，和冷凝一起在山上学医。今日是山下的桃花节，恰逢药师宫为冷宫上守孝三年期满之日，许宣放宫里人下山参加桃花节。
许宣此番下山只是想搜集些药典古籍，而并非真的想去游玩，药师宫上下早已将许宣和冷凝看成是一对，但许宣如此不解风情，大家也只能暗自遗憾，没人敢真的说出来。
冷凝买了两个桃花面具给许宣，许宣嘀咕着说自己不喜欢这些俗物，看着冷凝有些失望的眼神，许宣还是带上了面具。
白夭夭和小青也买了面具带着，因街上人多而走散，夭夭迷路撞上了许宣，许宣看到街上一个卖蛇人正在叫卖，立刻将那条蛇买了下来，夭夭对这个人有了些不一样的感觉，便一路跟了上去。
小青在街道上遇到清风和冷凝，清风认出小青便是上药师宫偷药之人，双方产生了一些争执，这时齐霄捉妖追至此地，准备要收了小青，小青用毒牙咬伤了冷凝，在齐霄救冷凝的时候，趁机逃走。
许宣将买来的蛇带到郊外放生，当许宣去掉面具的那一刻，夭夭看到了和紫宣一模一样的脸，加上许宣的神态身形都跟紫宣一样，夭夭猜测这正是紫宣。郊外的桃花正是盛开时节，想起当年在蓬莱看桃花的一幕幕，白夭夭喜极而泣，正准备上前和紫宣相认，小青突然出现在白夭夭身边，满身伤痕的求救，待夭夭再转身，许宣已经不知所踪。
冷凝所中妖毒异常凶猛，寒气入体，紫宣让清风到昆仑雪原，寻找八瓣七叶的苍莲琼花来医治冷凝，而药师宫的宋师兄已经着手去寻蛇胆入药，想以此暂时压制冷凝体内的寒毒。
夭夭得知小青受伤缘由，指责小青不该随意伤人，医治小青之后，夭夭让手下给齐霄送信道歉，并称会亲自上药师宫请罪，当面为冷凝治伤。
药师宫已经知道小青是蛇妖，于是在宫外布置了蛇妖符，以及雄黄，白夭夭寻遍了所有出口，只有一个山洞入口没有雄黄，却没想到山洞内是一个结界，夭夭被吸了进去，并显出原形小白蛇。
宋师兄在山洞内发现小白蛇，将其送去给许宣，想要取蛇胆为冷凝治伤，夭夭看到许宣时，满心以为自己可以得救，许宣却说要亲自取白蛇的蛇胆。许宣将小白蛇带到丹房，夭夭绝望而没有反抗，但许宣并没取她的蛇胆，而是将她腹部旧伤的腐肉取出，为她治疗伤口。
夜里，许宣睡下之后，夭夭用法术读取许宣的记忆，但他记忆内没有任何关于紫宣的事，于是夭夭又进入许宣的神识，想要看看他的元神，在许宣的神识里面，依旧没有紫宣的存在，但是却有一股非常强大的力量攻击白夭夭，夭夭被迫离开了许宣的神识。
清风安排运送苍莲琼花的货船遇到了海浪，苍莲琼花全部没了，难道注定只能用白蛇医治冷凝么?许宣看着小白蛇有些不忍心。
小青的手下小灰去给齐霄送信，表示愿意痛改前非，齐霄也答应既往不咎。小灰回来的路上，听说了药师宫准备以白蛇蛇胆入药之事，小青气急败坏的要去药师宫救白蛇。
冷凝的伤势愈发严重，浑身铁青，必须立刻用药，许宣最终狠下心准备以蛇胆入药，许宣拿刀准备下手，但这条小白蛇并不闪躲，许宣叹说这白蛇太笨，快死了都不知道，白夭夭听到这话，觉得许宣并不是紫宣，因为紫宣是能感受到她的灵性的，绝不会说她笨。
小青的手下并不全是蛇妖，不惧怕蛇妖符和雄黄，于是将药师宫外的布置全毁了，小青大闹药师宫，但是药师宫用毒比小青更加厉害，小青中了剧毒，被抓进地牢。
夭夭以人的身份出现在许宣面前，称自己愿意用法术救回冷凝，希望许宣饶过小青，许宣并不相信法术能救人，但是为了救冷凝，他必须试试夭夭的法术。
当年冷宫上临终前，只托付许宣两件事，药师宫和冷凝，所以许宣甘愿用自己性命测试，只为保冷凝周全。许宣拿出西域圣蛛，这种蜘蛛毒和冷凝所中的毒相似，许宣让圣蛛咬伤自己，再由夭夭用法术医治。(转载自剧情吧)
